위험물의 분류 제4류 위험물 특징 및 종류

오늘은 제4류 위험물인 인화성 액체에 대해서 알아보도록 하겠습니다.

 

제4류 위험물의 특징

액체(제3석 유류, 제4 석유류 및 동식물유류에 있어서 1 기압과 섭씨 20도에서 액상인 것에 한한다)로서 인화의 위험성이 있는 것을 말합니다. 상온, 상압에서 대부분 액체의 상태인 가연성의 물질이며, 가연성 가스보다 연소범위가 낮은 것이 많습니다. 그리고 착화점, 인화점이 낮아 화재의 위험성이 높습니다.

일반적으로 물보다 가벼우며( CS2, 의산, 초산, 타르, 에틸렌글리콜, 아닐린, 글리세린등은 물보다 무겁습니다.) 액체의 유동성으로 인하여 주수소화시 화재의 확대로 인하여 위헙하여 주수소화는 불가합니다. 증기는 공기보다 무거우며(HCN은 공기보다 가볍습니다.) 전기의 부도체로서 정전기의 발생, 축적이 용이하며, 휘발성이 강하고 특유의 냄새가 특징입니다.

 

예방 대책 및 소화 방법

화기,가열,고온체는 피하며, 직사광선을 차단하고, 서늘하고 통풍이 잘되는 곳에 보관합니다. 인화점이 낮은 물질들은 불활성가스를 봉입하여 보관합니다.

화재 초기 시에는 이산화탄소, 물분무, 포, 분말 등을 이용하여 소화하고, 화재 규모가 커졌을 때는 포소화로  질식소화 시킵니다. 수용성인 경우엔 다량의 물로 희석소화 시키고 물보다 무거운 물질은 물로 인한 질식소화가 가능합니다.

 

품 명	지정수량	등 급
특수인화물류	50리터	Ⅰ
제1석유류	비수용성 200리터 수용성 400리터	Ⅱ
알코올류	400리터	Ⅱ
제2석유류	비수용성 1,000리터 수용성 2,000리터	Ⅲ
제3석유류	비수용성 2,000리터 수용성 4,000리터	Ⅲ
제4석유류(공업유)	6,000리터	Ⅲ
동,식물유류	10,000리터	Ⅲ

위험물의 분류 (제4류 위험물 특징 및 종류)

품명별 특징

특수인화물

1기압에서 발화점이 100도 이하 또는 인화점이 -20도 이하로서 비점이 40도 이하인 것이 특징입니다.

1. 디에틸에테르(C2H5OC2H5) 인화점 -45도, 발화점 180도, 비점 34.6도, 연소범위 1.9 ~ 4.8% 비중 0.72 증기비중 2.55

무색 투명하고 휘발성이 있는 액체로서 "에테르"라고 불립니다. 물에는 녹지 않고, 알코올, 벤젠에 잘 녹습니다. 증기는 마취성이 있고, 전기의 부도체로 정전기가 발생할 수 있습니다. 공기 중에 산화되어 과산화물(폭발력이 강함)이 생성되고 강산화제, 강산류와 접촉하게 되면 발열 발화됩니다.

2. 아세트알데히드(CH3CHO) 인화점 -38도, 비점 20도 연소범위 4.1~57%

무색 투명하고 휘발성이 있는 액체로 물, 알코올, 에테르와 혼합하여 은거울 반응을 합니다. 수은, 구리, 은, 마그네슘 또는 이들의 합금과 접촉하게 되면 폭발성 화합물 아세틸라이드가 생성됩니다. 공기 중에서 과산화물(폭발력이 강함)이 생성되고, 저장 시 공기와의 접촉을 피하기 위하여 불연성가스를 봉입하고, 냉각장치를 설치합니다.

3. 산화프로필렌(CH3CH2CHO) 인화점 -37도, 비점 35도 연소범위 2.1~38.5%

무색의 자극성이 있는 액체로서 휘발성이 큽니다. 수은, 구리, 은, 마그네슘 또는 이들의 합금과  접촉하게 되면 폭발성 화합물 아세틸라이드가 생성됩니다. 

4. 이황화탄소(CS2) 인화점 -30도, 발화점 100도, 비점 46.4도, 연소범위 1.2~44% 비중은 1보다 큼

무색 투명하고 독성이 있는 액체로 증기 흡입 시 중추 신경이 마비되어 위험합니다. 가연성 증기 발생을 억제하기 위하여 콘크리트 수조에 저장합니다.

(연소반응식 CS2 + 3O2 => 2SO2 + CO2)

(물과의 반응식 CS2 + 2H2O => 2 H2 S + CO2)

제1석유류

1기압에서 인화점이 21도 미만인 것으로 아세톤, 휘발류등을 말합니다.

1.의산에스테르류[개미산,포름산](HCOOR) 지정수량 200리터(비수용성)

의산메틸(HCOOCH3) 인화점은 -18.9도이고 발화점은 456도 입니다. 증기는 마취성이 있고 독성은 없으며, 럼주와 같은 향기가 나고 무색투명한 액체입니다. 물에 녹으며, (물과의반응식 HCOOCH3 + H2O => CH3OH + HCOOH ) 메틸알코올(CH3OH)와 의산(HCOOH)이 만들어 집니다.

의산에틸(HCOOC2H3) 인화점은 -20도이고 발화점은 455도 입니다. 복숭아향이 나며, 물에 녹습니다. (물과의 반응식 HCOOC2H5 + H2O => C2H5OH + HCOOH )에틸알코올(C2H5OH)와 의산(HCOOH)이 만들어 집니다.

의산프로필 인화점 -3도이고 발화점은 455도 입니다.

의산부틸 인화점 18도이고 발화점은 325도 입니다.

2. 초산에스테르류(CH3COOR) 지정수량 200리터(비수용성)

초산메틸(CH3COOCH3) 비수용성인 물질이지만 물에 잘 녹습니다. 피부에 접촉 되면 탈지작용이 일어납니다. 

물과 반응하여 메틸알코올과 초산이 만들어 집니다.

초산에틸(CH3COOC2H5) 비수용성 물질이지만 물에 약간 녹습니다. 무색 투명한 액체로 딸기향이 나는게 특징입니다.

3. 벤젠(C6H6) 지정수량 200리터 (비수용성)

인화점은 -11도이고, 연소범위는 1.4~7.1% 발화점은 540도 입니다. 무색 투명한 액체로 특유의 향이 납니다. 증기는 독성이 매우 강하며, 연소시 다량의 흑연이 발생합니다.

4. 톨루엔(C6H5CH3) 지정수량 200리터 (비수용성)

벤젠의 유도체로서 메틸벤젠 이며 인화점은 4.4도 연소범위 1.4~6.7% 발화점 550도입니다. 벤젠에 비하여 독성이 약하며, TNT의 원료로 사용됩니다. (연소반응식 C6H5CH3 + 9O2 => 7CO2 + 4H2O)

5. 콜로디온(C12H16O6(NO3)4) 지정수량 200리터(비수용성)

인화점 -18도 질화도가 낮은 니트로셀롤로오스에 부피비로 에틸알코올과 에테르를 3대1로 녹여서 만든 무색,엷은 황색의 점도가 높은 액체로서 연소 시 폭발적으로 연소합니다.

6. 휘발유(가솔린)

인화점 -20~-40도이며 발화점 300도 연소범위 1.4~7.6% 탄소(5개~9개)와 수소로 이루어진 지방족 탄화수소 입니다.

7. 피리딘(C5H5N) 지정수량 400리터(수용성)

인화점 20도 연소범위 1.8~12.4% 발화점 492.2도입니다. 약알칼리성으로 강한 악취와 독성이 있으며 벤젠,에테르,알코올,물에 잘녹습니다.

8. 아세톤(CH3COCH3) 지정수량 400리터 (수용성)

인화점 -18도, 연소범위 2.5~12.8% 발화점 538도 입니다. 무색의 액체로 특한 향이 나고 물이나 유기용제에 잘 녹습니다. 공기와 장시간 접촉 시 과산화물이 발생하여 갈색병에 저장하여야 합니다. 요오드포름 반응을 이용하여 아세톤을 검출합니다.

9. 메틸에틸케톤(CH3COC2H5) 지정수량 400리터(수용성)

인화점 -9도 연소범위 1.4~11.4% 발화점 505도 입니다. 달콤한 향이 나며 물이나 유기용제에 잘 녹습니다.

알코올류 (위험등급 Ⅱ 지정수량 400리터)

1분자를 구성하는 탄소원자의 수가 1개부터 3개까지 구성된 포화 1가 알코올(함유량이 60 중량퍼센트이상) 및 변성알코올(에틸알코올에 변성제로 벤젠, 메틸알코올, 피리딘, 등유를 넣은 것)을 말합니다.

1. 메틸알코올(CH3OH) 인화점 11도, 연소범위 6~36%, 발화점 464도입니다. 무색 투명한 액체로 휘발성이 있고 물에 잘 녹습니다. 독성이 강하여 마시게 되면 실명이 되거나 사망할 수 있습니다.

연소 시 완전연소하게 되어 불꽃이 잘 보이지 않으며, (연소반응식 2 CH3 OH + 3O2 => 2CO2 + 4 H2 O) 

알칼리 금속과 반응하게 되면 수소가 발생합니다. ( 나트륨과 반응식 2Na + 2CH3OH => 2 CH3 ONa + H2 )

산화하게 되면 의산(HCOOH)이 됩니다.

2. 에틸알코올(C2H5OH) 인화점 13도, 연소범위 3.3~19%, 발화점 423도입니다. 특유의 향기가 있는 액체로 독성이 없으며, 물에 잘 녹습니다. 수산화칼륨과 요오드를 가하여 요오드 포름의 황색 침전이 생성되는 반응에 이용됩니다.(요오드포름반응 C2 H5 OH + 6 KOH + 4I2 => CHI3 + 5KI + HCOOK + 5 H2 O ) 

산화하게 되면 초산(CH3COOH)이 됩니다.

3. 프로필알코올(C3H7OH) 인화점 15도, 연소범위 2~12.7%, 발화점 404도입니다. 무색 투명한 액체로 물에 잘 녹습니다.

4. 변성알코올 주성분은 에탄올로 공업용으로 사용되는 알코올입니다.

 

제2석유류

1 기압에서 인화점이 21도 이상 70도 미만인 것으로 등유 경유 등을 말합니다. 도료류 그 밖의 물품에 있어서 가연성 액체량이 40 중량퍼센트 이하이면서 인화점이 40도 이상인 동시에 연소점이 60도 이상인 것은 제외합니다.

1. 의산(HCOOH) 인화점 69도, 연소범위 18~57%, 발화점 601도입니다. 포름산, 개미산으로도 불리며 무색 투명한 자극성이 있는 액체로 부식성이 있어 내산성이 있는 용기에 보관해야 하며, 피부에 접촉되면 수포성의 화상을 입습니다. 물, 에테르, 알코올에 녹으며, 초산보다 강한 산성을 띄고, 환원력이 강합니다. 유기과산화물과 접촉하게 되면 폭발합니다.

2. 초산(CH3 COOH) 인화점 40도, 연소범위 5.4~6%, 발화점 427도입니다. 아세트산으로도 불리며 자극적인 냄새와 신맛이 나며  물,에테르,알코올에 잘 녹습니다. 금속과 접촉하게 되면 수소가 발생하며, 부식성이 있어 내산성이 있는 용기에 보관해야 하며, 피부에 접촉되면 수포성의 화상을 입습니다.

3. 클로로벤젠(C6 H5 Cl) 인화점 27도, 연소범위 1.3~11%, 발화점 590도 입니다. 무색 액체로서 석유와 비슷한 냄새가 나며, 마취성이있습니다. (연소반응식 C6H5Cl + 7O2 => 6CO2 + 2 H2 O + HCl ) 연소 시 염화수소가스가 발생합니다.  물에 녹지 않습니다.

4. 스틸렌(C6 H5 C2 H3) 인화점 32도, 연소범위 1~7%, 발화점 490도입니다. 무색의 독특한 냄새가 나는 액체로서 빛, 가열, 과산화물에 의해 쉽게 중합반응을 일으킵니다. 물에 녹지 않습니다.

5. 크실렌( C6 H4(CH3) 2) 이성질체가 존재하는 무색 투명하고 특유의 냄새가 나는 액체로서 물에 녹지 않습니다. 

오르토크실렌 (o-크실렌) 인화점 17도 연소범위 1~6% 발화점 468도입니다. 

메타 크실렌(m-크실렌) 인화점 23도 연소범위 1.1~7% 발화점 527도입니다.

파라 크실렌(p-크실렌) 인화점 23도 연소범위 1.1~7% 발화점 528도입니다.

BTX 중 독성이 가장 약합니다.

6. 등유(케로신) 인화점 30~60도, 연소범위 2.6~13.5%, 발화점 254도입니다. 무색, 담황색의 액체로서 탄소수가 9~18개 정도로서 상온에서는 위험하지 않습니다. 포화, 불포화 탄화수소의 혼합물이며, 전기의 부도체로 정전기가 발생합니다. 물에는 녹지 않고, 석유계 용제에는 잘 녹습니다.

7. 경유(디젤) 인화점 40~70도, 연소범위 1~6%, 발화점 200도입니다. 담황색 또는 담갈색의 액체로서 탄소수 15~20개 정도 되는 탄화수소의 혼합물입니다.  물에는 녹지 않고, 석유계 용제에는 잘 녹습니다.

8. 테레핀유(C10 H16) 인화점 35도, 발화점 240도이며 송정유라고도 불리고, 무색 또는 엷은 담황색의 액체로서 물에 녹지 않고 알코올, 에테르, 벤젠에는 잘 녹습니다. 소나무과 식물의 뿌리에서 추출하며, 공기 중에서 산화중합반응을 하기 때문에 천이나 포 등의 다공성 물질에 적셔서 방치하면  자연 발화하게 됩니다.

9. 장뇌유 인화점 47.2도 녹나무를 증류하면 얻을 수 있으며, 방향성을 가진 액체입니다.

10. 히드라진(N2 H4) 인화점 52.2도 무색의 맹독성이 있는 가연성 액체로서 연소 시 보라색 불꽃이 발생하며, 물이나 알코올에 잘 녹고, 에테르에는 녹지 않습니다. 약알칼리성으로 공기 중에서 약 180도에서 분해(분해반응식  2 N2 H4 => 2NH3 + N2 + H2 ) 암모니아와 질소 수소로 분해됩니다.

11. 메틸셀로 솔브, 에틸셀로 솔브 무색의 상쾌한 냄새가 나는 액체로서 물에 잘 녹습니다. 스테인리스 용기에 저장합니다.

제3석유류

 1 기압에서 인화점이 70도 이상 200도 미만인 중유, 클레오소트유 등을 말합니다. 도료류 그 밖의  물품은 가연성 액체량이 40 중량퍼센트 이하인 것은 제외합니다.

1. 에틸렌글리콜(C2 H4(OH) 2) 인화점 111도 발화점 413도입니다. 무색의 점성과 흡습성이 있는 액체로서 독성이 있으며 단맛이 나는 특징이 있습니다. 물에 녹으며 물보다 무겁고 2가 알코올입니다.

2. 글리세린(C3 H5(OH) 3) 인화점 160도 발화점 393도입니다. 무색무취의 점성이 있는 액체로 독성은 없으며 단맛이 나는 특징이 있습니다. 물에 녹으며 물보다 무겁고 3가 알코올입니다.

3. 니트로벤젠(C6 H5 NO2) 암갈색, 갈색의 특이한 냄새가 나는 액체로서 인화점이 88도입니다. 물에는 녹지 않으며, 알코올, 벤젠, 에테르에는 잘 녹습니다. 물보다 무겁고 증기는 독성이 있습니다.

4. 아닐린(C6 H5 NH2) 황색, 담황색의 기름성 액체로서, 물에는 약간 녹고, 알코올, 아세톤, 에테르에는 잘 녹습니다. 알칼리 금속 및 알칼리토금속류와 반응하여 수소와 아닐리드가 생성되며, 물보다 무겁고 독성이 있습니다.

5. 중유 인화점 60~150도 분무성이 좋고 착화가 잘되는 직류중유와 분무성이 나쁘고 착화가 잘 안 되는 분해중유로 구분됩니다.

6. 클레오소트유(타르유) 황록색, 암갈색의 액체로서, 물에는 녹지 않으며, 알코올, 에테르, 벤젠, 톨루엔에는 잘 녹습니다. 물보다 무겁고 독성이 있으며 타르산을 포함하고 있어 부식성이 있어 내산성이 있는 용기에 보관해야 합니다. 주성분은 나프탈렌, 안트라센이고 증기는 유독합니다.

 

제4 석유류(공업유)

1 기압에서 인화점이 200도 이상 250도 미만인 기어유 실린더유 등을 말합니다. 도료류 그 밖의 물품은 가연성 액체량이 40 중량퍼센트 이하인 것은 제외합니다. 비중이 1보다 작고, 상온에서 인화의 위험은 없지만 연소가 되면 소화하기 힘듭니다.

 

동, 식물유류

동물의 지육등 또는 식물의 종자나 과육으로부터 추출한 것으로서 1 기압에서 인화점이 250도 미만인 것을 말합니다.

상온에서 인화위험이 없지만 발생 증기는 공기보다 무겁고 연소범위 하한이 낮습니다. 다공성 물질에 젖어 있는 상태로 방치 시 자연발화(산화중합열)가 발생할 수 있습니다.

건성유 요오드값 130 이상 반응성 불포화도가 크며, 종류는 해바라기유, 동유, 정어리기름, 아마인유, 들기름등이 있습니다.

반건성유 요오드값 100~130 이상 반응성 불포화도가 중간이며 종류는 채종유, 목화씨기름, 참기름, 콩기름등이 있습니다.

불건성유 요오드값 100 이하 반응성 불포화도가 낮으며, 종류는 올리브유, 피마자유, 야자유, 동백유등이 있습니다.